Isso vai depender da rotina de cada um. Algumas pessoas usam sérum pela manhã, outras à noite. Outras usam antes de dormir e logo que acordam. Isso vai depender de cada prescrição individualizada.
Mas a verdade é que a hidratação da pele geralmente é potencializada antes de dormir, após a limpeza correta do rosto. Vale lembrar que a regra do produto mais denso para o mais "pesado" também vale aqui.
Quem tem a pele oleosa pode procura hidratantes em gel, que permitem uma hidratação sem deixar a pele ainda mais oleosa. Porque, sim, mesmo as peles oleosas dependem de hidratação, até porque ela podem estar oleosa justamente porque não está hidrata da forma correta!